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          UV單體

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          UV單體傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR)原理與應用

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          UV單體傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR)原理與應用

          發布日期:2019-04-24 作者: 點擊:

          一、儀器的構造和原理

          1、定義

          UV光固化中紅外光為波長2.5-25um(或4800-400/cm)的輻射光,它照射到樣品后,可以被吸收、透射、反射、散射或激發熒光(即拉曼效應)。分子吸收中紅外光后產生振動和轉動的改變,形成紅外吸收光譜圖。

          產生中紅外光照射并記錄紅外吸收光譜圖的儀器成為中紅外光譜儀。

          當樣品受到頻率連續變化的紅外光照射時,分子吸收某些頻率的輻射,并由其振動或轉動運動引起偶極矩的凈變化,產生分子振動和轉動能級從基態到激發態的躍遷,使相應于這些吸收區域的透射光強度減弱。記錄紅外光的百分透射比與波數或波長關系曲線,就得到紅外光譜。

          2、產生紅外光譜的必要條件

          1.紅外輻射光的頻率與分子振動的頻率相當,才能滿足分子振動能級躍遷所需的能量,而產生吸收光譜;

          2. 振動過程中必須是能引起分子偶極矩變化的分子才能產生紅外吸收光譜。

          3、各種振動方式及能量

          UV光固化分子振動方式分為:

                  伸縮振動 -----對稱伸縮振動                   

                                 ----不對稱伸縮振動

                   彎曲振動 ----面內彎曲振動  ----剪式振動

                                              -----平面搖擺     

                           -----面外彎曲振動  ----非平面搖擺    

                                          -----扭曲振動   

          二氧化碳的IR光譜:

          4、UV光固化紅外光譜的表示方法

          一般指中紅外(振動能級躍遷)

          中紅外光吸收光譜圖:

          橫坐標:波數即為波長的倒數

          400~4000 cm-1;表示吸收峰的位置。

          縱坐標:透過率(T %),表示吸收強度。T↓,表明吸收的越好,故曲線低谷表示是一個好的吸收帶。

          從譜圖可得信息:  

          1.吸收峰的位置(吸收頻率)

          2.吸收峰的強度 ,常用 vs (very strong),  s (strong), m (medium),  w (weak),  vw (very weak),  b (broad) ,sh (sharp),v (variable) 表示

          3.吸收峰的形狀  (尖峰、寬峰、肩峰)

          5、FT-IR光譜儀構造及原理

          紅外光源(Globr)→干涉儀→樣品倉→檢測器(HgCdTe)(復合光源) .

          干涉儀:是紅外光譜儀的心臟部分,由定鏡、動鏡、分束器(KBr)構成

          在干涉儀的出口,兩束有光程差的光發生干涉,然后到樣品。

          定鏡:反射光束。

          動鏡:用激光控制掃描器移動速率來調制光束,產生干涉光。

          分束器:透射光束。

          檢測器:干涉信號被放大、過濾、數字化,經數學變換(傅里葉變換)成為光譜圖。

          二、紅外樣品常用制備方法

          1、UV光固化壓片法 

          將KBr(100-200mg)與固體樣品(1-2mg)在瑪瑙研缽中研磨成um級的細粉,采用專用的壓片設備,壓制成直徑13mm、 厚度約1mm的透明薄片,即可進行分析。

          壓片法所用的稀釋劑除了KBr外,還有NaCl、Csl和聚乙烯粉末。

          2、糊狀法

          由研細的固體樣品粉末(10mg)和少量氟化煤油(在4000-1300/cm區域無紅外吸收)或液體石蠟(在1300-400/cm區域無紅外吸收)研磨成糊狀物、再涂在鹽片或水不溶性窗片上進行分析。

          糊狀法可消除水峰(3400/cm、1630/cm)干擾:或在樣品中加幾滴重水也可消除水峰對樣品信號的干擾。

          當研究某些樣品中含-OH基和-NH2基時,為排除KBr中水汽干擾,可選用聚四氟乙烯粉做壓片載體或使用石蠟糊法。

          3、涂膜法

          將液體樣品滴加或涂抹在鹽片或窗片上制成液膜,即可進行分析。有些固體聚合物,經熔融涂膜、熱壓成膜、溶液鑄膜的方法,也可得到適于分析的薄膜。

          常用鹽片:KBr、NaCl。

          常用水不溶性窗片:CaF2、BaF2、KRS-5(溴碘化鉈)。

          4、液體池法

          液體樣品諸如不同規格和材料的液體池進行分析。池的厚度在0.01-1mm之間,池材料由KBr、NaCl等構成。樣品為水溶液時,可選用對水不溶解的KRS-5、AgCl窗片。由于液體池的拆裝不甚方便,只有在使用紅外光譜做定量分析方法時才使用。

          5、氣體樣品分析

          FT-IR技術可用于氣體樣品的直接分析。

          各類氣體池(常規氣體池、小體積氣體池、長光程氣體池、加壓氣體池高溫氣體池和低溫氣體池等)和真空系統是氣體分析必須的附屬裝置和附件。

          三、紅外的應用

          • 利用固、液相光譜差異,區分構象異構體。

          • 根據特征吸收峰確定化合物中所含官能團。

          • 鑒定樣品純度。樣品中若含5%以上雜質,

          • 光譜吸收峰尖銳度降低、吸收峰數目增加。

          • 定量分析:借助內標峰或選取二個吸收峰,以峰強度比值對樣品濃度做標準曲線。

          • 通過觀察某特征峰強度變化,可追蹤化學反應進程。

          • 利用固相光譜差異,鑒定化合物(同質異晶體、同系物、光學異構體、幾何異構體)

          紅外光譜的分區:

          • 4000-2500cm-1:這是X-H單鍵的伸縮振動區。X可以是O,N,C,S原子。

          • 2500-2000cm-1:此處為叁鍵和累積雙鍵伸縮振動區。

          • 2000-1500cm-1:此處為雙鍵伸縮振動區。

          • 1500-600cm-1:此區域主要提供C-H彎曲振動的信息 

          UV光固化不飽和的C-H伸縮振動出現在3000/cm以上可以檢定化合物中是否含有不飽和的C-H鍵,如-C=C-H。與此同時,2000-1500/cm會出現雙鍵伸縮振動的吸收峰。

          酸酐的C=O由于振動的偶合會出現兩個峰,可以根據兩個峰的相對強度來判斷酸酐是線型的還是環狀的,線型的兩峰強度接近相等,高波數峰僅較低波數峰少強,而環狀酸酐的低波數峰卻較高波數峰強。

          當四個或更多的CH2基團在一根鏈上,720±10 cm-1是CH2基團的搖擺振動。

          本文網址:http://www.dianreguan8.com/news/405.html

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