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          UV光固化水性聚氨酯樹脂發展簡述

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          UV光固化水性聚氨酯樹脂發展簡述

          發布日期:2019-04-25 作者: 點擊:

          一、水性UV光固化簡述

          1.常規光固化涂料與水性UV光固化的比較


          常規UV

          水性UV

          分散介質

          使用溶劑或活性稀釋劑

          以廉價的水為溶劑

          VOC排放

          大量VOC排放及少量殘留

          接近零VOC,以水調粘或清洗

          使用性

          收縮率大(影響附著力),成本較高

          低收縮,低固含、低粘度(適合于薄涂、噴涂工藝),低成本

          安全性能

          毒性、刺激性、臭味

          低毒性,不易燃燒,安全性好

          2.水性UV存在的難點共同存在的難題:氧阻聚作用或有色體系引起固化不完全。

          (1)水的蒸發熱高(40.6KJ/mol)

          ---預干燥能耗大、時間長、效率降低(嘉寶莉公司在年初推出的“微波紅外耦合干燥技術”成功解決了水性漆干燥問題。)

          ---易引起吸收性基材的收縮變形(紙張、層壓板等)

          (2)水的表面張力大(72.8mN/m)

          ---不易潤濕基材,易引起涂布不均(縮孔、氣泡等弊病)

          ---對顏料潤濕性差,影響分散

          (3)需添加某些助劑,產生一定量VOC

          ---助溶劑(增加溶解度,提高穩定;降低粘度,改善流平)

          ---防凍劑(水的凝固點較高(0℃),防止低溫時凝固)

          ---防霉劑(避免水性體系易滋生霉菌)

          (4)體系的穩定性較差

          ---對pH較敏感;長時間儲存過程中易出現沉淀

          (5)光澤及硬度較低、耐水性和耐洗滌性較差等性能缺陷

          3.水性UV光固化發展歷程

          水性UV涂料一般由水性低聚物、光引發劑、助劑和水組成。

          就乳化方式來說,水性UV的發展可分為三個階段:

          (1)第一代 外乳化型

          基本工藝

          通過外加表面活性劑(乳化劑),并輔以高剪切力,將傳統的光固化樹脂乳化

          產品特點

          生產工藝簡便,乳液粒徑較大(0.7~3μm)

          應用進展

          穩定性差,受多種因素影響(如酸堿性、電解質、過度剪切應力、低溫等);乳化劑的殘留使干膜的質量受影響

          (2)第二代 非離子基自乳化型

          基本工藝

          聚合物中引入一定量的聚乙二醇等親水鏈段

          產品特點

          樹脂本身具有親水性,穩定性較好

          應用進展

          長鏈的聚醚鏈段使成膜偏軟,并且由于聚合物骨架上有親水性結構,產品的耐水性和耐化性較差

          (3)第三代 離子基自乳化型

          基本工藝

          聚合物中引入親水基團,經中和使其離子化后,親水增強,賦予整個聚合物水溶性

          產品特點

          自乳化,潤濕性佳,穩定性好,性能佳

          應用進展

          品種較多,未來發展的主要方向

          二、水性UV光固化聚氨酯

          1.分類

          UV光固化根據所引入的離子基團(親水擴鏈劑)不同,可分為三大類:

          (1)陰離子型 (最主要)

          a.羧酸型(-COOH):二羥甲基丙酸, 酒石酸等二元羧酸擴鏈劑;或二羥基半酯,一般是以低分子量三元醇或低聚物三醇(如甘油、低分子量聚醚三醇)與二元酸酐反應得到含羧基的二羥基化合物,所述酸酐有馬來酸酐、苯酐、丁二酸酐、戊二酸酐等;

          b.磺酸基(-SO3H):1,4-丁二醇-2-磺酸鈉, 乙二胺基乙磺酸鈉等,磺酸鹽的強離子特性,不需揮發性胺類中和劑和有機共溶劑,即可使合成的PUA 很容易分散于水中。中和劑(成鹽劑)一般為氨水或叔胺,如三乙胺、三乙醇胺、二甲基氨基乙醇、丁基乙醇胺等。

          (2)陽離子型

          有氨基、季銨基等,可選擇的離子化基團范圍較窄,一般在主鏈中引入叔胺基團,然后季胺鹽化,從而達到聚氨酯丙烯酸可在水中穩定分散甚至水溶的目的。如N-甲基二乙醇胺和三乙醇胺等含叔胺基團擴鏈劑,所使用中和劑(成鹽劑)一般為鹽酸、乙酸或環氧氯丙烷等烷基化試劑。

          (3)非離子型

          分子鏈中由含氧基團組成的醚基/羥基/羧酸酯、嵌段聚醚(如聚乙二醇鏈段)和醛基等親水基團時,水溶性也會有一定的提高,甚至達到水溶性,但一般與離子型一起使用,組成混合型聚氨酯水性體系。

          根據外觀類型也可分為三類:

          (1)水溶液型 、(2)分散液型、(3)乳液型

          名稱

          水溶液型solutions

          分散液型dispersions

          乳液型emulsions

          狀態

          溶解~膠體

          分散

          分散

          外觀

          全透明

          半透明,乳白

          白濁

          粒徑

          <1nm

          1-100nm

          >100nm

          分子量

          1000-10000

          數千-20萬

          >5000

          2合成中溶劑的使用

          在聚氨酯預聚物合成過程中,有時需要加入少量有機溶劑,以降低粘度,利于預聚體的分散,及后期乳化得到穩定的微細粒徑乳液,該方法即為通常所說的丙酮法。

          可采用的溶劑有丙酮、甲乙酮、二氧六環、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮(有基因毒性)等水溶性(親水性)有機溶劑和甲苯等憎水性溶劑。考慮到成本、操作性等因素,最常用的是丙酮和甲乙酮。

          一般來說,在制備出穩定的乳液后,可通過減壓蒸餾除去低、中沸點溶劑,減少乳液中溶劑的殘留和氣味。若溶劑用量很少,可不必除去。水性聚氨酯干燥時,殘留的少量低沸點溶劑的揮發可加快膠膜的干燥時間,而少量高沸點溶劑的存在可使膠膜平滑,這在涂料工業中較常用。

          3.主要合成路線

          4.聚氨酯丙烯酸酯接枝丙烯酸酯雜化體系

          近年來,UV光固化利用丙烯酸酯體系與聚氨酯體系進行接枝改性,得到化學雜化體系,使性能上有較好的互補甚至協同的效果,顯示出了較好的應用前景。

          該類型樹脂多數用HEMA或GMA和其它丙烯酸酯單體共聚,得到含羥基或環氧基的丙烯酸酯低聚物,再與聚氨酯半加成物接枝改性,或與未經中和的羧酸型聚氨酯低聚物反應,最終引入丙烯酰基,反應式分別如下:

          (1)雜化體系1

          (2)雜化體系2

          UV光固化在綠色環保的大環境下,UV光固化涂料工業對VOC限制逐年嚴格,同時,在保持涂料的高性能和市場競爭力等多重因素促進下,高性價比的水性UV涂料陸續面向市場,必將得到極大的推廣。

          預計未來在家具木器漆、汽車內飾涂料、皮革涂飾、塑膠罩光和印刷油墨等領域,水性UV樹脂將會得到空前的發展。

          本文網址:http://www.dianreguan8.com/news/417.html

          關鍵詞:UV光固化直銷,UV光固化供應商,UV光固化廠家

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