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          UV單體

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          環氧樹脂的固化機理及其常用UV單體固化劑

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          環氧樹脂的固化機理及其常用UV單體固化劑

          發布日期:2019-04-24 作者: 點擊:

          反應機理:

          UV單體

          UV單體

          酸催化反應機理UV單體催化劑:質子給予體,促進順序:酸>酚>水>醇

          固化劑分類:

          1、反應型固化劑

          可與EP分子進行加成,通過逐步聚合反應交聯成體型網狀結構

          一般含有活潑氫,反應中伴隨氫原子轉移,如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚

          2、催化型固化劑

          環氧基按陽離子或陰離子聚合機理進行固化,如叔胺、咪唑、三氟化硼絡合物

          常見固化劑

          脂肪胺固化劑

          芳香族多元胺

          改性多元胺

          多元硫醇

          酸酐類固化劑

          1、脂肪胺固化劑

          UV單體

          脂肪胺固化特點:

          活性高,可室溫固化

          反應劇烈放熱,適用期短

          一般需后固化,室溫7d再80-100℃2h

          固化物熱形變溫度低,一般80-90℃

          固化物脆性大

          揮發性及毒性大

          2、芳香族多元胺

          UV單體

          芳香族多胺特點:

          固化物耐熱性好,耐化學性機械強度均優于脂肪族多元胺

          活性低,大多加熱固化

          氮原子因苯環導致電子云密度降低,堿性減弱,以及苯環位阻效應

          多為固體,熔點高,工藝性差

          液化,低共熔點混合,多元胺與單縮水甘油醚加成

          3、改性多元胺

          a、環氧化合物加成:

          UV單體

          加成物分子量變大,沸點粘度增加,揮發性與毒性減弱,改善原有脆性

          b、邁克爾加成:

          丙烯腈與多元胺

          胺的活潑氫對α,β不飽和鍵能迅速加成

          UV單體

          腈乙基化物降低活性,改善與EP相容性特別有效

          c、曼尼斯加成:

          曼尼斯反應(Mannich reaction)為多元胺和甲醛、苯酚縮合三分子縮合。

          UV單體

          產物能在低溫、潮濕、水下施工固化EP

          典型產品T-31:二乙烯三胺+甲醛+苯酚

          適應土木工程用于混凝土、鋼材、瓷磚等材料

          粘結的快速修復和加固

          d、硫脲-多元胺縮合:

          UV單體

          硫脲與脂肪族多元胺加熱至100℃縮合放出氨氣

          能在極低溫下(0℃以下)固化EP

          e、聚酰胺化:

          UV單體

          9,11-亞油酸與9,12-亞油酸二聚反應

          然后2分子與DETA(二乙烯三胺)進行酰胺化反應揮發性毒性很小

          與EP相容性良好,化學計量要求不嚴

          固化物有很好的增韌效果

          放熱效應低,適用期長,固化物耐熱性較低,HDT為60℃左右

          4、多元硫醇

          UV單體

          類似于羥基

          聚硫醇化合物(液體聚硫橡膠)就是典型多元硫醇,單獨使用活性很低,室溫反應及其緩慢幾乎不能進行

          適當催化劑作用下固化反應以數倍多元胺速度進行

          在低溫固化更為明顯

          5、酸酐類固化劑

          反應速率很慢,不能生成高交聯產物,一般不作為固化劑

          低揮發性,毒性低,刺激性低

          反應緩慢,放熱量小,適用期長

          固化物收縮率低,耐熱性高

          固化物機械強度高,電性能優良

          需加熱固化,時間長

          EP常用固化劑,僅次于多元胺

          UV單體

          主要酸酐:

          順酐>苯酐>四氫苯酐>甲基四氫苯酐

          六氫苯酐>甲基六氫苯酐

          甲基納迪克酸酐

          均苯四甲酸二酐

          改性酸酐

          酸酐分子中負電性取代基則活性增強

          陰/陽離子型催化劑

          催化劑僅僅起催化作用,本身不參與交聯

          用量主要以實驗值為準

          UV單體

          催化環氧開環形成鏈增長

          1、常用陰離子催化劑

          1、叔胺類

          多用DMP-10(二甲氨基苯酚),DMP-30,酚羥基顯著加速樹脂固化速率,放熱量大適用期短,EP快速固化(24h/25℃)

          2、咪唑類

          多用液態2-乙基-4-甲基咪唑(仲胺活潑氫和 叔胺),適用期長(8-10h),中溫固化,熱形變溫度高,與芳香胺耐熱水平(100℃)相當陽離子型固化劑,路易斯酸

          UV單體

          鏈終止于離子對復合

          2、常用陽離子催化劑

          路易斯酸:BF3,SnCl4,AlCl3等,為電子接受體

          BF3使用最多,具有腐蝕性,反應活性非常高一般與胺類或醚類絡合物,如三氟化硼-乙胺絡合物, BF3:400,為87℃結晶物質,室溫穩定,離解溫度90℃,離解后活性增大

          環氧樹脂固化的三個階段:

          液體-操作時間:樹脂/固化劑混合物仍然是液體適合應用

          凝膠-進入固化:混合物開始進入固化相(也稱作熟化階段), 這時它開始凝膠或“突變”成軟凝膠物。此時只是局部固 化,新使用的環氧樹脂仍然能與它化學鏈接,因此該未處 理的表面仍然可以進行粘接或反應

          固體-最終固化:環氧混合物變成固體階段,這時能砂磨及整型。在室溫下維持若干天使它繼續固化

          固化溫度:

          低溫固化劑固化溫度在室溫以下:改性胺、聚硫醇型、多異氰酸酯型

          室溫固化劑固化溫度為室溫~50℃:脂肪族多胺、脂環族多胺;低分子聚酰胺以及改性芳胺

          中溫固化劑為50~100℃:部分脂環族多胺、叔胺、瞇唑類以及三氟化硼絡合物

          高溫固化劑固化溫度在100℃以上:芳香族多胺、酸酐、甲階酚醛樹脂、氨基樹脂、雙氰胺以及酰肼等

          UV單體固化物特性:

          對于加成聚合型固化劑,固化溫度和耐熱性按下列順序提高:脂肪族多胺<脂環族多胺<芳香族多胺≈酚醛< 酸酐,而催化加聚型固化劑的耐熱性大體處于芳香多胺水平

          色相:(優)脂環族→脂肪族→酰胺→芳香胺(劣)

          熟度:(低)脂環族→脂肪族→芳香族→酰胺(高)

          適用期:(長)芳香族→酰胺→脂環族→脂肪族(短)

          固化性:(快)脂肪族→脂環族→酰胺→芳香族(慢)

          刺激性:(強)脂肪族→芳香族→脂環族→酰胺(弱)

          光澤:(優)芳香族→脂環族→聚酰胺一脂肪胺(劣)

          柔軟性:(軟)聚酰胺→脂肪族→脂環族→芳香族(剛)

          粘接性:(優)聚酰胺→脂環族→脂肪族→芳香族(良)

          耐酸性:(優)芳香族→脂環族→脂肪族→聚酰胺(劣)

          耐水性:(優)聚酰胺→脂肪胺→脂環胺→芳香胺(良)

          本文網址:http://www.dianreguan8.com/news/385.html

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