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          淺談溫度對UV樹脂合成的影響與控制

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          淺談溫度對UV樹脂合成的影響與控制

          發布日期:2019-04-25 作者: 點擊:

          一、什么是溫度 

          溫度是表示物體冷熱程度的物理量,微觀上來講是物體分子熱運動的劇烈程度。

          物體分子運動越快,溫度越高。

          二、溫度怎么表現

          溫度只能通過物體隨溫度變化的某些特性來簡介測量,而用來量度物體溫度數值的標尺叫溫標。

          國際單位為熱力學溫標(K)。目前國際上用得較多的其他溫標有華氏溫標(°F)、攝氏溫標(°C)和國際實用溫標。此外還有列式溫標和蘭金溫標。

          攝氏溫度和華氏溫度的關系 :

          T ℉ = 1.8t℃ + 32 (t為攝氏溫度數,T為華氏溫度數)

          攝氏溫度和開爾文溫度的關系: °K=℃+273.15

          攝氏溫度與列式溫度的關系:oR=℃/1.25

          攝氏溫度與蘭金溫度的關系:   R= ℃+491.67

          不同的溫標下的溫度:

          三、熱力學第零定律

          四、溫度的測量方法

          1、接觸式測溫法;

          2、非接觸式測溫法;

          3、其它測量指標。

          4.1接觸式測溫法

          測溫元件直接與被測對象接觸,兩者之間進行充分的熱交換,最后達到熱平衡,這時感溫元件的某一物理參數的量值就代表了被測對象的溫度值。

          4.2非接觸式測溫法

          感溫元件不與被測對象相接觸,而是通過輻射進行熱交換,故可以避免接觸式測溫法的缺點,具有較高的測溫上限。

          4.3其他測量指標

          依據溫度對人體的影響不同可以再分為以下測量指標

          五、溫度對有機合成的影響

          1、溫度對合成過程的影響;

          2、溫度對催化劑的影響;

          3、溫度對阻聚劑的影響。

          5.1溫度對合成過程的影響

          例1:標準環氧丙烯酸酯的合成

          不同溫度下反應到終點時間變化:

          例2:聚氨酯丙烯酸酯的合成

          不同溫度下,第二步反應時間變化:

          結論:在有機合成過程中,溫度越高,反應速率越快。

          5.2溫度對催化劑的影響

          例1:催化劑三苯基膦在環氧丙烯酸酯中的反應,加入量與溫度變化速率如下圖:

          例2:催化劑二月桂酸二丁基錫在聚氨酯丙烯酸酯中的反應,加入量與溫度變化速率如下圖:

          結論:催化劑加入越多,反應溫度上升速率越快;反之,溫度越高,催化效果越好。

          5.3溫度對阻聚劑的影響

          丙烯酸樹脂合成實驗因為有雙鍵,所以要加入阻聚劑防止在合成中聚合膠化。

          例1:阻聚劑叔丁基對苯二酚在TMPTA中不同溫度的老化狀態,加入量為300ppm:

          結論:在高溫140℃中,阻聚劑已經來不及阻止自由基聚合,阻聚效果大大降低。

          六、怎樣控制合成實驗的溫度

          控制合成實驗的溫度至關重要,丙烯酸酯合成反應是一個放熱過程,如果控制不住溫度,在釜上生產會沖溫過高,導致爆聚的嚴重后果。

          100℃在各容量瓶中合成標準環氧丙烯酸酯的放熱速率對比圖:

          注:用5L的反應瓶通過放熱每分鐘升3℃算較快沖溫,超過3℃/min上釜就很危險了。

          6.1控制催化劑的加入量

          下圖為在同一溫度105℃下,加入各催化劑等量500ppm后,標準環氧丙烯酸酯反應的酸值下降對比圖。

          催化劑對樹脂粘度的影響:

          例:三苯基膦用量對標準環氧丙烯酸酯的粘度變化:

          6.2控制反應升溫速率

          根據列表3和列表4,溫度越高,放熱速率越快,控制溫度就需要控制較低的放熱速率。即在開始反應的放熱階段,把溫度控制在較低的范圍內。

          七、溫度對樹脂粘度的影響

          例1:標準環氧丙烯酸酯不同溫度的粘度:

          例2:溫度對聚氨酯丙烯酸酯的粘度影響:

          聚氨酯試驗中常用的二異氰酸酯是IPDI,以IPDI的反應特性來舉例說明溫度對聚氨酯丙烯酸酯合成的影響。實驗條件:在一定二異氰酸酯轉化率下 ,以殘留單體的含量來 測定不同活性異氰酸酯基團的選擇性 ,這種選擇性以反應速 率常數 k1 和 k 2的比值來表示。實驗體系: IPDI /正丁醇 ,異氰酸酯基和羥基摩爾比是 2:1。

          ①無催化劑條件:

          最終的粘度、反應速率常數之比隨溫度變化如下圖反應的速率常數之比為 5.5~ 2 .8

          ②加入催化劑0.075%二月桂酸二丁基錫:

          最終的粘度、反應速率常數之比隨溫度變化如下圖

          100℃以上生成脲基甲酸酯等副產物。

          八、溫度對光固化速率的影響

          例1:一種聚氨酯丙烯酸酯的光固化的溫度變化:光固化過程中,溫度達到最高70℃開始降低,轉化率隨時間越來越高。

          例2:一種雙酚A環氧丙烯酸酯隨溫度變化的轉化率變化和聚合速率變化:1.轉化率隨溫度升高而增加;

          2.聚合速率先是隨溫度升高而增加,到85℃以上時則隨溫度升高反而降低。

          原因:環氧丙烯酸酯的粘度由25℃至85℃可降低兩個數量級,85℃前聚合速率隨溫度升高而增加主要是由于粘度降低使分子擴散能力增加所致,85℃后聚合速率隨溫度升高而降低是由于鏈終止和鏈轉移反應加劇所致。

          但單體情況有所不同,例3:TPGDA,由25℃至85℃,粘度僅降低不到一個數量級,聚合速率的變化與光引發劑有關。

          原因:光引發劑在使用的波長(313nm)下, 369和907的消光系數比651和1173的要大2個數量級,產生的活性自由基的數量也大得多,因此對高溫時終止反應的影響也較大。

          總的來說, 溫度對光固化反應的影響是較復雜,同時受到其它因素的影響,但因溫度變化而引起的粘度變化應該是溫度對光固化產生影響的主要原因。


          小貼士:

          1.生命存活的低溫極限:

          -170℃,一些簡單的微生物能后夠生存,例如大腸桿菌、傷寒桿菌和化膿性葡萄球菌;

          2.地球最低溫度:

          -129℃,地球上最低氣溫出現在南極最高峰—文森峰,這里年平均氣溫-129℃,夏日平均氣溫-117.7℃。而地球上第一高峰珠穆朗瑪峰夏日平均氣溫也有-45℃,南極地區的冷烈可見一斑。

          3.酒精溫度計能測的最低溫度:

          -117℃,溫度計中紅色的液體是酒精,酒精在—117℃才會凝結。因而在地球上溫度最低的南極洲,酒精溫度計也能用。當然溫度低于—117℃時,酒精溫度計也派不上用場了。

          4.地球陸地最低溫度:

          -88.3℃,在南極的內陸測得。

          5. SARS病毒在低溫環境中能夠存活的最低溫度:

          -80℃, SARS病毒的一個顯著特點是怕熱不怕冷,即使是在-80℃它還能至少生存4天,甚至多達21天,而在56℃下SARS病毒的生存時間不超過90分鐘。

          6.北極最低氣溫:

          -70℃,北極地區年平均氣溫北極地區年平均氣溫在—15℃~—20℃之間,比南極年平均氣溫高25℃,冬季時(1月)極夜期為180天,最低氣溫在—70℃。低溫可預防某些疾病,生活在北極的愛斯基摩人是靠吃海豹肉和海豹油為主,當地人很少有心臟病、心血管、高血壓、關節炎等疾病。

          7.中國最冷氣溫:

          -52.3℃, 1969年2月13日漠河終于誕生了中國現有氣象資料中的極端最低氣溫記錄:—52.3℃。

          世界上最不怕冷的花,是出產在中國的雪蓮,即使-50℃,也鮮花盛開。

          8.蚊子適宜生存的溫度:

          30℃,蚊子最喜歡的溫度是30℃左右,太高了也受不了。秋天氣候變冷溫度降到10℃以下時,它們就會停止繁殖,不食不動進入冬眠,直到第二年春天激醒后又出來。

          9.人體自身的溫度極限:

          42℃,人屬于恒溫動物,一般說來不會超出35℃~42℃的范圍,41℃時人體器官肝、腎、腦將發生功能障礙,連續幾天42℃的高燒,足以致使成年人死命。

          10.地球現記錄的最高溫度:

          58℃,由于沙漠地區的云量少,日照強,又缺乏植被覆蓋,空氣濕度小,因此白天氣溫上升極快,大部分時間都在30℃以上,中午最熱的時候,溫度能上升到50℃以上。在北非曾有高達58℃的記錄(1922年9月13日的利比亞)。

          11.人類味覺最宜的溫度:

          70℃,生理和心理學家的研究表明,人們食用食品時所獲得的多種多樣的味道感覺,實質上是由于味道和嗅覺協同作用的結果。一些可以熱喝的飲料,如咖啡,其溫度在70℃時才味美可口,熱牛奶和熱菜的溫度在70℃左右最為好喝。有些油炸類食品,比如油炸蝦,溫度應保持在70℃左右,雖然吃起來還有些燙,但這時的味道最美。

          12.人類創造的最高溫度:

          510000000℃,人類所能產生的最高溫是510000000℃約比太陽的中心熱30倍,該溫度是美國新澤西的普林斯頓等離子物理實驗室中的托卡馬克核聚變反應堆利用氘和氚的等離子混合體于1994年5月27日創造出來的。

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