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          淺談紙張UV油

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          淺談紙張UV油

          發布日期:2019-02-23 作者: 點擊:

          UV (Ultraviolet,紫外光)光固化上光涂料是與水性涂料、粉末涂料一起倍受人們推崇的三大環保涂料之一,由于其獨特的低溫快速固化性能和超群的視覺效果,在許多行業中的應用越來越廣泛。特別是印刷業的高速發展,對高效上光涂料的需求使得紙張UV油得到了普及和推廣,成為了印后上光的重要手段之一。本文重點從UV油的組成和分子結構方面,探討UV油的一些基本性能。

           1、 紙張UV油的組成紙張UV油一般由5個部分組成,分別為: 

          (1) 預聚物:丙烯酸改性樹脂(環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等),是基本成膜物質; 

          (2) 活性稀釋劑:丙烯酸酯或其它含活性基團的小分子物質,參與固化,用于調整UV油黏度、光澤、硬度等一些基本性能; 

          (3) 光引發劑:吸收輻射能量(如UV等),引發光固化聚合反應;

          (4) 填料:耐磨粉、消光粉、填充料等; 

          (5) 助劑:流平劑、消泡劑、附著力促進劑等。 UV油在紫外線照射下,發生自由基鏈式反應,各分子(大于95%)參與反應并迅速交聯聚合,瞬間(小于1秒)固化成膜。UV油和水性上光油、油性上光油的干燥方式是完全不同的,后兩者是熱塑性(遇熱會軟化)產品,干燥過程中水和溶劑揮發,剩余組份形成涂膜,干燥過程中未發生化學反應,是簡單的物理干燥過程,此類產品隨著環境溫度的升高,受潮后會變軟發生粘花。而UV油的干燥過程中有大量化學反應發生,分子間彼此交聯,賦予產品高光澤度、高耐磨性、耐水耐油性、高豐滿度、高強度等性能,涂膜不會隨著環境溫度的升高而軟化粘花。這些性能都是其它涂料所無法比擬的。

           2、 紙張UV油的分類 

          2.1 根據施工方式不同可分為: 

          (1) 輥涂UV油:3或5棍上光機使用,黏度:20-40秒(25℃,涂-4杯)

          (2) 膠印UV油:膠印機印刷使用,黏度:3000±1000mPa.s(25℃,旋轉黏度計)

          (3)局部UV油:局部UV機或膠印機上光使用,黏度:30-60秒(25℃,涂-4杯) 

          (4) 凹印UV油:凹印機使用,黏度:15-25秒(25℃,涂-4杯),固化速度相對最快,一般要求超過120米/分鐘 

          (5) 絲網UV油:絲網印刷機使用,黏度:1000±300mPa.s(25℃,旋轉黏度計) 

          2.2 根據光澤度的不同可分為: 

           (1) 亮光UV油,光澤一般大于85°

           (2) 啞光UV油,光澤范圍5-80°可調 

          2.3 根據最終用戶對產品的使用性能或使用底材的特定要求,分類比較復雜,大概有:高光高耐磨UV油、啞光高耐磨UV油、燙金UV油、書刊UV油、低氣味UV油、可重涂UV油、易粘合UV油、食品包裝UV油、塑料(BOPP、PET、PVC)UV油、耐黃變UV油、不打底(防滲透)UV油等。

           3、 紙張UV油的主要性能介紹

           3.1 光澤水油、磨吸油、UV油三者相比,UV油的光澤最高,從理論上講,施工時的固含量和分子量是影響涂膜光澤的兩個最關鍵因素,通常固含量越高,分子量越小,所得產品光澤越高,具體參數見表一。表一 施工固含量和分子量對涂膜光澤的影響 UV油磨吸油水油 施工固含量(wt%) >90 ~30 ~40 分子量小分子 300-600 無 0.2-1.6萬 大分子 1000-5000 1-4萬 10萬-40萬 光澤(60°,平滑度40s,緊度0.85g/cm3的白卡紙) >90 60-85 50-75 固含量對光澤的影響:水油和磨吸油在干燥過程中,溶劑和水會穿破涂膜向空氣中揮發和向紙張中滲透,這樣會導致涂膜表面高低不平,光澤下降。分子量對光澤的影響:分子量越小,越容易做成高固含量的光油,固含量越高,光澤越高;分子量越小,分子運動速度快,干燥過程中光油表面越易流平,光澤也越高。水油之所以光澤最低,還與其是非均相體系有關,干燥過程中水油粒子未能形成微觀上理想的光滑表面,而影響光澤。

          在UV油的使用過程中,導致UV油光澤不高的因素很多,主要有: 

          (1)施工工藝的問題:涂層太薄,加入稀釋劑過多,施工黏度調整不合適,產生輥痕等; 

          (2)產品品質問題:選用了非高光澤的產品、批次波動等,不同的UV油,光澤相差很大; (3)配套產品的問題:底油太軟,紙張太粗糙,噴粉量大或顆粒粗糙,油墨不平滑等。 

          3.2耐磨性耐磨性與抗劃傷性是兩個不同的性能指標,但一般客戶很難將其分得清楚,通常將其混淆。耐磨性是指涂膜抵抗外力摩擦,保護紙張或油墨的能力,在涂膜被磨穿時失去保護性。測試方法很多,最常用的是耐磨儀測試,4磅壓力,紙張面對面、面對背或用標準白紙,磨至油墨漏出為止,評估指標為耐磨次數。決定光油耐磨性的物性指標是光油的韌性,韌性越好,耐磨性越高。如汽車輪胎、BOPP薄膜等,韌性很好,所以很耐磨。抗劃傷性是指光油表面抵抗被擦花的能力,目前適用于紙張UV油的抗劃傷性的測試方法還未統一,多采用將上過油的紙張面對面或面對背摩擦,目測劃痕的多少。決定光油抗劃傷性的物性指標是光油的硬度,硬度越高,抗劃傷性越好,如玻璃、水晶等,硬度高,抗劃傷性好。從化學角度而言,產品的韌性和硬度是兩個有一定矛盾的物性指標,同時提高是有一定限度的,不可能無止境地提高。為綜合提升光油的耐磨性和抗劃傷性,化學師們通常會通過添加其它化學物質來達到理想的效果,如:添加有機硅或有機氟化合物,用于提升光油的滑度和耐磨性,這和汽車添加機油來提升傳動裝置的耐磨性是一個道理;添加一些高硬度的填料,用于提升光油的抗劃傷性等。通常我們所說的光油的耐磨性,實際上是耐磨性和抗劃傷性的統稱。很多客戶采用的是震蕩儀測試,將彩盒或書刊放置到震蕩儀上面的一個箱子內,通過連續24小時以上的震蕩來模擬遠途運輸,檢查被測樣品表面油墨被磨花的數量,以100個樣品中有多少個表面油墨被磨花來評估,合格率通常要求大于96%。這個方法很直觀,但并不能直接反映是否是UV油不耐磨,還是其它因素造成。除UV光油的本身物性外,影響UV油耐磨性的因素還有: (1)施工工藝的問題: (ⅰ)涂層太薄,加入稀釋劑過多,施工黏度調整不合適,輥距太小等; (ⅱ)UV燈管老化導致UV油固化不完全; (ⅲ)底油或油墨未干等。 (2)產品品質問題:采用了非耐磨型UV油產品、批次波動等 (3)配套產品的問題:底油太柔軟、紙張太粗糙、噴粉量大或顆粒粗糙等。 

          3.3附著力附著力也是眾多客戶最關心的一個指針,提到附著力,我們有必要首先了解一個產品—水性UV底油。水性UV底油和水性光油系出同門,區別是底油的Tg值(玻璃化溫度,可以大致理解為固體向液體轉化或軟化時的溫度)比光油低,光油50-80℃,底油小于20℃,且不含蠟等耐磨助劑。卡紙未經過涂布和壓光,表面疏松,UV光油直接在其上面上光時,由于UV油分子量很小、易流動,會滲透到卡紙內部而無法表現出UV油的高光澤。水性UV底油的分子量是UV油分子量的100倍左右,不容易滲透到紙張纖維中,可以起到封底的作用,給UV油白度和高光澤;其次由于底油分子量大,Tg值低,容易和紙張纖維、UV油分子纏繞,提高紙張和UV油之間的附著力。對于膠版紙,造紙的過程中已內施膠(在紙漿中加入了一些松香脂等化學黏合劑)和壓光,紙張表面緊度和平整度均好過卡紙,上UV油時可以不打底已具有良好的光澤,但附著力并不能得到保證,除非使用特定的書刊UV油。對于銅版紙,出廠前已經過內施膠和外施膠(在紙張表面涂布一層膠粘劑并壓光,膠粘劑的主要類型有:松香改性樹脂、醋丙乳液、羧基丁苯膠乳等,這類膠粘劑和水性UV底油很類似),可以不上底油而具有良好的光澤和附著力。其它影響UV油附著力的因素還有: (1)施工工藝的問題: (ⅰ)底油開水太多,未起到封底的作用; (ⅱ)油墨或底油未干; (ⅲ)UV油曝光不適量,UV油未固化完全或過度曝光;(2)產品品質問題:UV油對底油的附著力差或UV油批次波動;(3)配套產品的問題:底油對油墨、紙張的附著力力差,底油和UV油不配套,油墨晶化或內聚強度差,如金屬墨等。 

          3.4氣味評估UV油的氣味有兩個指標,一是施工過程中的氣味,其主要來源是UV油中的殘留溶劑。正常情況下,殘余溶劑量為2%以下,特殊情況下,如煙包UV油要求小于0.5%。但在石油價格飛漲的今天,很多供貨商為降低UV油的成本,添加了大量溶劑,如酒精和甲苯等,最高的可達到25%,這樣對UV油的長期發展和環境保護是極為不利的。評估UV油氣味的另一個指標是施工后UV油的殘留氣味,放置很長一段時間后依然不能消失。其主要來源是UV油選材不當,使用了一些味道較大但價廉的化學物質,這一點要從根本上改善有一定難度,主要是成本和選擇合適材料的問題。 

          3.5UV油變色或油墨變色 UV油對紫外光是敏感的,施工后的UV油如果繼續暴露在紫外光下(如太陽光和燈),UV油會繼續反應而變黃,這是UV油的本身缺陷。對于常規UV油,目前暫時無法從根本上改善,但不同供貨商的UV油變黃的程度是不一樣的,除非使用特定的不黃變或特白UV油。對于UV油上光后油墨變色,主要原因是油墨的問題。油墨中有一些顏料,如射光藍,是一種藍色酸性色淀顏料,是有機染料三苯甲烷染附在體質顏料如氫氧化鋁上,形成的在水中不溶性的色素顏料,價格低,色相鮮明,但其耐光性、耐溶劑性及耐堿性差,遇醇類等溶劑或遇堿時,紅相易被溶解、減弱或消失。這些顏料,如使用在書刊油墨中(印刷后表面不再上光處理)是可行的,但如果用在彩盒油墨中,則非常危險,因為大多數的彩盒是有后加工處理的。檢測辦法是在油墨表面滴一滴底油和UV油,1小時后看油墨是否變色,非常明顯。對于已印刷好的紙張,如果油墨變色,可以采用強制油墨干燥,如烘干或多放置一點時間來解決,或使用中性底油、不含溶劑的UV油、不含溶劑的書刊UV油等辦法來減少油墨變色傾向。

          3.6 爆油和刮花 UV油爆油指的是上光后的紙張在壓凹凸、折頁、啤盒或日常使用中UV油開裂的現象。刮花是施工后的UV油,用指甲或硬物在其表面刮擦時,部分粉化的現象。以上兩種現象的根本原因是UV油硬度太高或UV油對底材的附著力差造成的,具體原因和解決辦法有:(1)UV油過度曝光或硬度過高,這時候要注意適量的曝光度(40-70mj/cm2),最好選擇柔韌性良好的UV油;(2)UV油施工太厚,越厚的涂膜越容易爆裂;(3)紙質太差,易爆裂,UV油的強度不足于抵抗紙張開裂的力量;(4)底油太硬、太厚,對防止UV油開裂幫助不大或起反面作用;(5)油墨粉化,內聚強度差,紙張、油墨、底油、UV油無法形成一個有機整體,這時候,特別是在冬天,最容易導致刮花現象的發生。 

          3.7燙金燙金是一個熱轉移的過程,在熱和壓力的作用下,PET基材上的物質轉移到紙張或其它印刷基材上的過程。最常用的材料是電化鋁,為了解燙金工藝,最好先了解一下電化鋁的結構,分為5層:第1層是PET(聚酯)片基;第2層是隔離層,在熱壓的作用下可脫離PET片基,常用材料為有機硅脂或其它粘力小的黏合劑,第3層是染色層,由樹脂和顏料組成,燙金后保護鋁粉,并賦予顏色和光澤;第4層是真空鍍鋁層,提供反射性;第5層是黏合劑層,主要是丙烯酸樹脂和其它一些增粘樹脂,在熱壓的作用下,黏結到基材上,這一層是決定燙金適應性最關鍵的一層,其黏結力大小,直接決定了該電化鋁可燙的上何種基材上,如BOPP、磨吸油、水油、UV油等基材。 2、隔離層0.01微米 1、PET片基12-25微米 5、粘合劑層1.5微米 4、鍍鋁層0.02微米 3、染色層 1微米 圖1 電化鋁結構 常規的UV油是熱固性材料,加熱的時候不會軟化,并且UV油中加入了大量有機硅和蠟類物質,這些物質不容易被粘合,所以常規的UV油是無法被電化鋁中的第5層粘合的,也就是說常規UV油是無法燙金的。可燙金UV油的組成和常規UV油有很大不同,主要是具備了熱軟化但不融化、和高表面張力的特性,所以可以被燙金。相反來講,如果電化鋁第5層采用了一種類似UV彩盒膠性能的黏合劑,相信常規UV油也是可以燙金的。 

          3.8書刊UV油從配方設計和化學結構方面來講,書刊UV油是一種非常特殊的UV油,是針對膠版紙而開發的一種書刊專用UV油,在不打底油的情況下,便具備良好附著力、防滲透、可粘盒、可燙金等性能。書刊UV油應用到普通卡紙上時也有一定的適應性,但使用前最好經過測試。 紙張UV油的其它一些性能,如輥痕、桔皮、針孔、縮孔、麻點等現象,還有一些特殊用途的產品,如凹印UV油、絲網UV油等,由于受篇幅限制,在此不做一一介紹。

          4、紙張UV油的發展前景在環保、高效、高性能、節省能源的大環境下,UV油在印刷行業里還將得到更進一步的推廣和應用,以個人觀點來看,以下幾個UV油產品是今后值得重點關注的:(1)高光高耐磨UV油:在一定前提下,高光和高耐磨性是有沖突的,如何在高光的前提下,提高UV油的耐磨性和抗劃傷性是一個技術難題。(2)無害無味食品級UV油:由于UV油中含有大量分子量小于1000的小分子,而固化發生在瞬間(1秒內),必然會有部分小分子不能完全參與反應,如何讓這些小分子完全反應,也是業內同行需要面臨的一個課題。(3)水性UV油:這是實現UV油真正環保化的一個產品,目前技術壁壘已攻克,但如何大幅度降低其生產成本,實現規模化生產和應用,還有待使用者觀念的改變。

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